二异丙基氨基锂淬灭原理

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一、二异丙基氨基锂淬灭原理

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氨基锂如何淬灭

投稿: 张丽 39002 ℃

二异丙基氨基锂,又称LDA,是一种有机金属化合物,化学式为[(CH3)2CH]2NLi。在有机化学中,LDA通常作为碱被用于去质子化碳氢化合物。LDA因可溶于非极性有机溶剂中,而被广泛应用。LDA属于非亲核性强碱。

制备与结构

在0至-78°C的条件下,向二异丙基胺的THF溶液中缓慢加入正丁基锂,即可制得LDA的THF溶液。二异丙基胺的pKa值为36,因此LDA可以对大部分的醇和含α-氢的羰基化合物(包括羧酸、酯、醛和酮)起去质子化作用。在THF溶液中,LDA主要以二聚体的形式存在 ,而在其去质子化其他物质时会先行分解成单体。

LDA已经商品化,市售LDA为其溶液,通常溶剂为极性非质子溶剂,如THF或乙醚。然而在实际应用中,特别是小剂量使用时(小于50毫摩尔),常常在临用前现配。

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二、为什么四氢呋喃淬灭正丁基锂

该问题的原因有:化学反应、相态变化、热力学稳定性。

1、化学反应:四氢呋喃与正丁基锂发生化学反应,生成有机锂化合物和水。这个反应是放热的,因此可以有效地降低体系的温度。

2、相态变化:四氢呋喃在反应过程中会从液态变为气态,这有助于将热量从反应体系中排出。

3、热力学稳定性:四氢呋喃分子中含有多个氢键,这使得其热力学稳定性较高。在反应过程中,四氢呋喃分子能够保持稳定,从而有效地淬灭正丁基锂。

三、【求助】什么情况需要制备LDA而不能直接用正丁基锂?

拔氢,是利用的碱性。单拔氢来说的话,丁基锂碱性比LDA强,因为LDA可以用丁基锂来做。

拔氢,是利用的碱性。单拔氢来说的话,丁基锂碱性比LDA强,因为LDA可以用丁基锂来做。

四、弱碱为什么受热易分解?

其实这个本身是一个不太全面的说法, 只是为了方便高中记忆高中学到的一些弱碱的性质,所以这样讲。 到了研究生以后, 你就知道碱性强弱都是相对的。你如果拿正丁基锂来说, 氢氧化钠那点碱性就只能算弱了. 所以碱的范畴在高中也基本就只限于溶解与水,能完全电离的, 算为强碱。 具体来说高中常见的一些弱碱,比如NaHCO3, 他们本身的性质就是受热分解。 和碱性关系不大。

五、正丁基锂的环境影响

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:吸入、口服或经皮肤吸收对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。可引起化学灼伤。吸入后,可因喉及支气管的痉挛、炎症、水肿,化学性肺炎或肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐,可引起神经系统的紊乱。 危险特性:化学反应活性很高,与空气接触会着火。与水、酸类、卤素类、醇类和胺类接触,会发生剧烈反应。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化锂。 呼吸系统防护:可能接触毒物时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:消防人员必须穿戴全身防火防毒服。灭火剂:干粉、砂土。禁止使用水、泡沫或卤化物灭火剂。

alkyl lithium reagent

甲基锂和甲基亚铜在醚类溶液中组成二甲基铜锂(CH3) 2CuLi,是一个极其重要的甲基化试剂,它对不饱和的或芳香族的卤素化合物都能进行甲基置换卤素的反应。锂与三甲基氯硅烷反应生成的(CH3) 3SiLi是重要的硅化试剂,对保护烯醇或羟基有多种用途。

正丁基锂可从氯丁烷与金属锂在戊烷或其他液体烷烃中反应制得。甲基锂、苯基锂等可从相应的卤代烃来制备,现做现用,其活性同格利雅试剂相似。甲基锂在溶液中为四聚体,常需要加N,N,N′,N′-四甲基乙二胺来解聚活化。

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