氰基的反应是怎样的?

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氰基的反应是怎样的?

RC三N在酸性条件下变成RC三NH+,水中O亲核进攻C成RC(HOH)=NH,H离去得RC(OH)=NH,酸性条件得RC(OH)=NH2+,再亲核进攻一次并异构得RC(OH)2NH3,其中一个羟基的H与氨基形成NH4+离去,C和O的断键重构为羰基,就成了RCOOH了。

氰基(CN)中的碳原子和氮原子通过叁键相连接。这一叁键给予氰基以相当高的稳定性,使之在通常的化学反应中都以一个整体存在。因该基团具有和卤素类似的化学性质,常被称为拟卤素。

通常为人所了解的氰化物都是无机氰化物,俗称山奈(来自英语音译Cyanide),是指包含有氰根离子(CN-)的无机盐,可认为是氢氰酸(HCN)的盐,常见的有氰化钾。

氰基(-CN),含氰基化合物可以叫腈

一、引入

最安全的合成是由伯酰胺(-CONH2)脱水得到。

相对安全的是用三甲基氰硅烷(TMSCN),氰基乙酸乙酯,乙腈,对甲苯磺酰甲基异腈(TosMIC)上氰。一般TMSCN是代替无机氰化物,对醛酮加成或者对甲氧基甲基(-OMs),对甲苯磺酰基(-OTs)取代的芳香物进行取代,或者对吡啶氮氧化物转位上氰(一般上在2位);氰基乙酸乙酯和乙腈上氰一般需要用丁基锂,LDA一类强碱配合拔氢,拔卤;TosMIC是直接对酮上氰基

其他氰基引入方法相对危险

①经典方法是教材上说的,氰化钾,氰化氢和卤代烃的取代。或者其对醛酮的加成

②对于芳香卤代物,醇,或者芳香三氟甲磺酸酯(ArOTf)可以直接在芳环上引入氰基。

所用氰源,过渡金属氰化物,亚铁氰化钾等。

二、相关反应

①最常见的是酸性水解成伯酰胺或羧酸,本质上就是羧酸做腈的逆过程。

②腈和格式试剂反应可把氰基转换成酮羰基

③氨解可得脒

④腈用氢化锂铝还原,或者钯碳催化氢还原可以直接一步做伯胺。

用三异丁基氢化铝还原可得醛。

3-甲氧基,3-甲基,1-丁醇 如何合成的?

从乙酰乙酸乙酯开始,低温下一当量甲基锂,然后用碘甲烷淬灭,得到3-甲氧基-3-甲基-丁酸乙酯。

再用钠硼氢还原得到产物。

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